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氢化物转移是还原不饱和化合物的主要方法

氢化物转移是还原不饱和化合物的主要方法,传统上是在过渡金属,尤其是贵金属的催化下完成的。由于担心与它们的低丰度,高毒性和有害的过渡金属残留物有关,最近大量研究集中在使用主族有机对应物作为常规金属氢化物的替代物。

最近,N-杂环膦(NHPs)作为无金属还原新的有希望的催化剂出现了。其出色的PH键水合性,甚至可以超过甚至超过许多基于金属的氢化物,是共振反应所反映的N原子上的孤对电子与相邻sigma(PH)轨道之间超共轭相互作用的结果二氮杂磷骨架的结构。用这种方法衍生的膦的蛋白伏安反应性刺激了研究人员寻找具有可比性或增强的水合度的创新结构。在过去的十年中,重要的发展使PH氢化物成为主族氢化物中有吸引力的研究领域。

以前,一些详尽的评论就碳氢基和硼烷基氢化物的氢化反应性及其在化学转化中的应用进行了讨论。然而,关于N-杂环膦的最新合成应用的综述很少,特别是关于不对称化学的最新进展。杨进东和郑进培小组的综述总结了这些基于磷的氢化物的反应性和合成应用研究的最新进展,目的是提供实用的信息以开发其合成有用的化学物质。

N-杂环磷氢化物的合成应用。图片来源:中国科学出版社

作者概述了该领域的重大进展。在第一部分中,他们描述了用于定量NHP热力学和动力学水合度的实验方法,并简要介绍了NHP催化机理。归纳了NHPs作为氢化催化剂的合成用途,按末端还原剂的种类分类。在适用的情况下,尝试使用测得的反应性参数来合理化这些催化还原。

而且,过去发展的反应主要集中在NHPs的氢化还原能力上。根据最近的发现,NHPs也可以作为良好的氢原子供体,其相应的次膦酰基是优良的电子供体。因此,还简要介绍了NHP自由基反应的最新进展。这种替代途径可能为氢化还原中以前无法达到的反应性提供一条潜在途径。最后,作者讨论了PH氢化物在各个领域中的有希望的未来应用。

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